石油產(chǎn)(chǎn)品卡爾費(fèi)(fèi)休水分測(cè)試儀的測(cè)試原理分析:
卡爾費(fèi)(fèi)休法測(cè)定水分是一種電化學(xué)(xué)方法。其原理是儀器的電解池中的卡爾費(fèi)(fèi)休試劑達(dá)(dá)到平衡時(shí)(shí)注入含水的樣品，水參與碘、二氧化硫的氧化還原反應(yīng)(yīng)，在吡啶和甲醇存在的情況下，生成 氫、 碘、 酸 吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在陽(yáng)極電解產(chǎn)(chǎn)生，從而使氧化還原反應(yīng)(yīng)不斷進(jìn)(jìn)行，直至水分全部耗盡為止，依據(jù)(jù)法拉第電解定律，電解產(chǎn)(chǎn)生碘是同電解時(shí)(shí)耗用的電量成正比例關(guān)(guān)系的，其反應(yīng)(yīng)如下：

H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N•HI+C5H5N•SO3

C5H5N•SO3+CH3OH→C5H5N•HSO4CH3

在電解過程中,電極反應(yīng)(yīng)如下:

陽(yáng)極:2I--2e→I2

陰極:I2+2e→2I-

2H++2e→H2↑

從以上反應(yīng)(yīng)中可以看出，即1摩爾的 碘 氧化1摩爾的二氧化硫，需要1摩爾的水。所以是1摩爾 碘 與1摩爾水的當(dāng)(dāng)量反應(yīng)(yīng)，即電解碘的電量相當(dāng)(dāng)于電解水的電量，電解1摩爾碘需要2×96493庫(kù)侖電量，電解1毫摩爾水需要電量為96493毫庫(kù)侖電量。

卡爾費(fèi)(fèi)休容量法測(cè)定水分含量時(shí)(shí)，主要依據(jù)(jù)電化學(xué)(xué)反應(yīng)(yīng)：

在反應(yīng)(yīng)池的溶液中同時(shí)(shí)存在I2和I-時(shí)(shí)，該反應(yīng)(yīng)在電極的正負(fù)(fù)兩端同時(shí)(shí)進(jìn)(jìn)行，即在一個(gè)(gè)電極上I2被還原，而在另一個(gè)(gè)電極上I-被氧化，因此在兩個(gè)(gè)電極之間有電流通過。如果溶液中只有I-而無(wú)I2同時(shí)(shí)存在，則兩個(gè)(gè)電極間沒有電流通過。

卡爾費(fèi)(fèi)休試劑中含有效成分吡啶和 碘 等物質(zhì)(zhì)，把其計(jì)(jì)量滴入反應(yīng)(yīng)池，能與待測(cè)溶液中的水發(fā)(fā)生如下化學(xué)(xué)反應(yīng)(yīng)：

I2+SO2+3Base+ROH+H2O → 2Base•HI + HSO4R

H2O+SO2+I2+CH3OH+ 3RN → 2RN•HI+RN•HSO4CH3

該反應(yīng)(yīng)持續(xù)(xù)進(jìn)(jìn)行，不斷消耗水，生成I-，一直到反應(yīng)(yīng)滴定終點(diǎn)(diǎn)，水分消耗完畢。這時(shí)(shí)，溶液有微量未發(fā)(fā)生反應(yīng)(yīng)的卡爾費(fèi)(fèi)休試劑存在，才能發(fā)(fā)生I2和I-同時(shí)(shí)存在的情況，兩個(gè)(gè)鉑電極之間的溶液開始導(dǎo)(dǎo)電，由電流指示達(dá)(dá)到終點(diǎn)(diǎn)，停止滴定。從而通過計(jì)(jì)量已消耗的卡爾費(fèi)(fèi)休試劑體積(容量)來標(biāo)(biāo)定溶液中的水分含量。